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行業(yè)新聞

鳥糞石聽厭了?產(chǎn)鈣磷石的磷回收技術(shù)聽過嗎?

時間:2023-06-30 13:51:55 來源:[db:出處] 點擊:711次

越來越多的污水處理廠在實踐營養(yǎng)物回收,其中磷是最常見的回收物質(zhì)之一。除了應(yīng)對日益嚴(yán)格的出水磷濃度之外,污水廠除磷的動機還包括解決管道和工藝設(shè)備的鳥糞石結(jié)垢的問題(污水處理設(shè)備常常會在長期運行中積累了大量鳥糞石形態(tài)的礦物質(zhì)附著物,對管道和設(shè)備造成破壞),還能變成可銷售的肥料,成為污水廠有力的宣傳素材。

CalPrex的磷回收技術(shù)據(jù)悉最初源自一家叫Nutrient Recovery & Upcycling(簡稱NRU)的公司,然后Centrisys/CNP公司從NRU那里獲得了該工藝技術(shù)的獨家授權(quán)。2019年底,水業(yè)雜志《TPO(處理廠運營者)》采訪了NRU公司的創(chuàng)始人之一Menachem Tabanpour。在本期的微信專欄里,小編結(jié)合這篇采訪報道,和大家一起增加對CalPrex的了解。

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CalPrex的發(fā)展史

NRU公司說,該工藝可以在污泥進(jìn)入?yún)捬跸髑盎厥粘^45%的總磷。方法是在厭氧消化前設(shè)置在一個特殊的反應(yīng)器,向剩余污泥和初級污泥的濃縮液投加氫氧化鈣,最終以鈣磷石(CaHPO4·2H2O,英文名為Brushite)的形式捕獲磷,將其干燥后可以制成肥料顆粒。

Tabanpour先生說他和CalPrex的故事可以從20年前說起。2002年,當(dāng)他還在讀中學(xué)的時候,他參加了威斯康星麥迪遜大學(xué)的Philip Barak教授的實驗室暑期實習(xí)項目。Barak教授是CalPrex的最初發(fā)明人,不過他最初是研究如何用單分子膜結(jié)晶提取鳥糞石。

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由于項目不斷發(fā)展,Tabanpour先生在讀本科的時候得以繼續(xù)參與此項目。項目組首先與位于麥迪遜的九泉污水處理廠(Nine Spring WWTP)開展合作,在處理工藝的不同位置進(jìn)行采樣,以確定最佳的除磷點。他們發(fā)現(xiàn),在酸性消化池中(SRT基本為1.5天),pH值的下降會使磷變得非常易溶和易于提取。2007年,他們決定放棄了對鳥糞石的研究,并開啟了鈣磷石回收的新方向。

2011年,為了加速其商業(yè)化進(jìn)程,團隊成立了NRU公司。第一個中試項目位于伊利諾伊州Woodridge城的Greene Valley污水廠,該廠的管道也飽受鳥糞石結(jié)垢的困擾。他們一共在Woodridge做了兩期的中試,第一次是在2014-2015年,第二次是2017年。他們這項技術(shù)也受到行業(yè)的關(guān)注,2017年,美國圣騎士(Centrisys)的子公司CNP獲得了獨家授權(quán),給這項技術(shù)注冊了 CalPrex的商標(biāo)名。之所以起這么個名字,是因為CNP此前已經(jīng)有一款叫MagPrex的基于鳥糞石沉淀的磷回收技術(shù),他們認(rèn)為CalPrex+MagPrex能給污水廠提供最高的磷回收率的解決方案。

在隨后的2018年,Centrisys/CNP和NRU新組成的團隊更進(jìn)一步,在得到密爾沃基城市污水管理局(MMSD)、丹佛城市污水管理局(MWR)以及麻省水資源管理局(MWRA)的支持后,獲得了美國水研究基金會(WRF)的研究經(jīng)費,繼而在九泉污水廠進(jìn)行更大規(guī)模的示范項目,來驗證該工藝技術(shù)的規(guī)模化潛力。

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CalPrex的不同之處?

在被問到CalPrex工藝和其他磷回收工藝有什么本質(zhì)區(qū)別時,Tabanpour是這么回答的:“一個關(guān)鍵的區(qū)別是,我們不生產(chǎn)鳥糞石,而是生產(chǎn)鈣磷石,后者是一種磷酸鈣礦物,而不是磷酸鎂氨礦物。同比其他已經(jīng)商業(yè)化的磷回收技術(shù),CalPrex的回收率是它們的兩到三倍。一般來說,除磷率的關(guān)鍵是你能溶解多少磷。捕獲已經(jīng)溶解的磷進(jìn)行是除磷工藝最簡單的部分,難點是你能將污泥里多少的總磷變成可溶的形式?”

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通常情況下,污水中的磷會被封存在污泥中。約10-20%的磷進(jìn)入初始污泥,其余大部分在剩余污泥中,出水還含有10%。Tabanpour說:“污泥經(jīng)濃縮后,基本就是一個磷匯(phosphorus sink),它主要以細(xì)胞或顆粒態(tài)存在。為了進(jìn)行回收,你需要讓這些磷溶解出來。這就是發(fā)酵池的作用。在發(fā)酵池中,較低的pH值能釋放更多的磷,并且能保持在可溶的狀態(tài)。在離心機脫水后,你就得到高濃度可溶性磷的離心液,約為500ppm,并且TSS較低。這是后續(xù)磷沉淀的理想溶液。”

CalPrex反應(yīng)器

那么CalPrex反應(yīng)器究竟是如何回收磷的呢?Tabanpour是這么回答的:“我們加入氫氧化鈣(熟石灰),pH值從5.5升至6.5。形成的磷酸鈣礦物在斜板沉淀池中沉淀,然后用離心機將其脫水,再干燥后做成肥料。脫水后的離心液送回污水處理線。”

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鈣磷石的特點

Tabanpour表示:鈣磷石和鳥糞石類似,也是一種非常好的緩釋肥料。純的鈣磷石的磷含量約18%,而鳥糞石的磷為12.6%,所以它是一種更高效的礦物磷肥,是市面其他磷肥的良好替代品。鳥糞石的形成會伴隨晶體過程,形成大的晶體或珍珠,但鈣磷石不會。后者形成150-300μm的顆粒。脫水后,它會形成一種糊狀物,看起來像厚厚的混凝土。干燥后則成為一種非白色或灰色的粉末,可以制成顆粒。

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什么污水廠適用?

在被問到什么污水廠最適合選用此工藝。Tabanpour表示有四大類的污水廠可快速適配:

  • 首先最合適的是已經(jīng)有預(yù)發(fā)酵水解工藝的污水廠;

  • 第二種是需要在厭氧消化前去除大部分磷的污水廠,因為他們一般面臨非常嚴(yán)重的鳥糞石結(jié)垢問題,或是對污泥磷濃度有相關(guān)要求的污水廠;

  • 第三種是有后置好氧消化器(PAD)的污水廠,因為PAD能破壞堿度并降低pH,提高溶解磷含量而得以回收;

  • 第四種是想提高生物固體肥料產(chǎn)量的污水廠。

另外,Tabanpour還提到,NRU有自己的鈣磷石肥料商品—— 2019 年秋季他們推出了一款名為 Steady State 的肥料品牌。銷售的肥料包括AirPrex裝置生產(chǎn)的鳥糞石和CalPrex裝置生產(chǎn)的鈣磷石,以及根據(jù)客戶需求定制的氮磷鉀混合肥料。

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據(jù)悉,除了MMSD水務(wù)局的九泉污水廠,在丹佛污水廠的測試顯示在厭氧消化前加設(shè)的CalPrex系統(tǒng)去除大部分磷后,污泥中的氮磷比例更加合理,得到的磷肥質(zhì)量能更好地滿足農(nóng)用的氮需求,這也反過來提高了他們對鈣磷石肥料的信心。小編個人則認(rèn)為,隨著大家對活性污泥中的磷轉(zhuǎn)化機制認(rèn)識的加深,相信未來的磷回收技術(shù)的回收率有望進(jìn)一步提高。

由于小編水平有限,各位讀者如果想了解CalPrex更多細(xì)節(jié),還是請查看WRF的報告原文。若有不對之處,請多多指正。


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